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耐熱環(huán)氧粉末涂料配方分析(針對性能)
發(fā)布時間:2019-4-1
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耐熱粉末涂料是指能長期經(jīng)受200℃以上高溫,涂膜不變色、不破壞,仍能保持適當(dāng)物理力學(xué)性能的保護性粉末涂料。有機硅粉末涂料的耐熱性能比較高,但其價格高,初期外觀及機械性能不太好,固化溫度高,而且要獲得長期耐400°以上高溫的涂膜相當(dāng)困難。


環(huán)氧樹脂本身的耐熱性能雖然比有機硅樹脂差,但是它的性能比較全面;通過改性和加入適當(dāng)?shù)墓袒瘎┘邦佁盍希瑯涌梢缘玫捷^好的耐熱性能。因此,耐熱環(huán)氧粉末涂料得到廣泛的應(yīng)用。


1、耐熱環(huán)氧粉末涂料的性能要求

1.1耐熱性耐熱性是最重要的性能指標(biāo),有些產(chǎn)品不一定長期在某一高溫下使用,因此,耐熱性又可分為長期和短期兩種。根據(jù)使用對象及其它方面的性能要求,選擇恰當(dāng)?shù)母男原h(huán)氧樹脂,固化劑和顏填料,才能達到價廉物美的目的。


1.2機械性能包括初期和后期的機械性能。由于固化劑和顏填料的選用上受到一定的限制,其機械性能比一般粉末涂料的要求可略為降低;但后期機械性能不能降低太多,這點是很重要的。


1.3防腐性能(包括耐化學(xué)性能)環(huán)氧樹脂的防腐性能比較好,因此,環(huán)氧粉末涂料完全能達到這方面的要求。


1.4外觀包括平整度、光澤,顏色等性能。平整度可根據(jù)使用對象不同而有所區(qū)別。一般應(yīng)允許有輕微的桔皮。光澤大都要求平光和亞光,這是完全可以達到的。至于顏色,特別是淺顏色,要做到一點不變比較困難?蛇m當(dāng)加入抗氧劑和受阻胺等加以解決。


1.5貯存穩(wěn)定性由于不是高溫快固,而且選用樹脂的 Tg 較高,因此貯存穩(wěn)定性應(yīng)該是沒有問題的。2、耐熱環(huán)氧粉末涂料的原料2.1環(huán)氧樹脂種類的選擇一般采用雙酚 A 環(huán)氧樹脂。其它耐熱性好的環(huán)氧樹脂有:(1)雙酚A 酚醛環(huán)氧:溶點65℃,環(huán)氧當(dāng)量201,Tg=224℃;綜合性能良好。結(jié)構(gòu)式為:

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              雙酚 A 酚醛環(huán)氧結(jié)構(gòu)式

(2)萘環(huán)酚醛型環(huán)氧熔點110~115℃,環(huán)氧當(dāng)量240~275,Tg=300℃。熔融粘度低,粘結(jié)力強。結(jié)構(gòu)式為:

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              萘環(huán)酚醛型環(huán)氧結(jié)構(gòu)式 

(3)二苯型環(huán)氧[YX-4020H(日本油化シエ/C)]結(jié)構(gòu)

式為:


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              二苯型環(huán)氧結(jié)構(gòu)式

(4)4-4'-二氨基二苯甲烷四縮水甘油胺(TGDDM)[ELM434(日本住友化工)]環(huán)氧當(dāng)量117~134,最高 Tg=240℃。結(jié)構(gòu)式為:

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2.2環(huán)氧樹脂的改性

2.2.1有機硅樹脂改性聚硅氧烷改性環(huán)氧樹脂,既能降低環(huán)氧樹脂的內(nèi)應(yīng)力,又能增加環(huán)氧樹脂的柔韌性和耐高溫性能。通過聚硅氧烷的活性端基(Si—OH,—NH2,烷氧基等)與環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基、羥基反應(yīng),生成嵌段高聚物。例如,將環(huán)氧樹脂的環(huán)己酮溶液與活性有機硅的二甲苯溶液加入三口燒瓶中,加入催化劑三乙酰丙酮鋁,升溫至回流溫度,反應(yīng)完成后,減壓蒸出溶劑,即得有機硅改性環(huán)氧樹脂。將環(huán)氧樹脂與甲基苯基硅樹脂機械混合,也可達到改性的目的。

例如:甲基苯基硅樹脂粉(100~250目)100份環(huán)氧樹脂(100~250目)45份鉛玻璃粉(熔點450℃,200~400目)150份Fe2O3(1μm)3份所得粉末涂料能經(jīng)受500~700℃高溫不剝落。2.2.2蘋果酰胺(malamide)化合物改性蘋果酰胺化合物的結(jié)構(gòu)式為:

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蘋果酰胺改性環(huán)氧粉末涂料配方及性能如下:蘋果酰胺化合物30份環(huán)氧樹脂70份線型甲酚醛樹脂50份二甲基咪唑2份耐結(jié)塊性良好初期剪斷接著力/(kg·cm-2)150耐熱率*/%80*:試片經(jīng)200℃放置1000h 后測定剪斷接著力與初期剪斷接著力之比。2.3納米填料改性環(huán)氧樹脂用硅偶聯(lián)劑通過原位分散聚合法制備的納米 SiO2環(huán)氧樹脂復(fù)合材料,對環(huán)氧樹脂起到較好的增強增韌作用;并提高了環(huán)氧樹脂的耐熱性能。納米 SiO2改性環(huán)氧樹脂制備方法:在攪拌狀態(tài)下將已烘干的納米 SiO2加到有偶聯(lián)劑的丙酮溶液中,然后用超聲波處理30min,將該溶液和環(huán)氧樹脂攪拌均勻后脫除溶劑,升溫至130℃反應(yīng)1h,冷卻后即可。納米蒙脫土改性環(huán)氧樹脂也可提高環(huán)氧樹脂的耐熱性能和阻燃性能。2.4固化劑的選擇固化劑的種類對環(huán)氧樹脂的耐熱性也有很大影響。一般來說,酸酐類固化劑的耐熱性較好。比較通用的固化劑有以下幾種:(1)均苯四甲酸酐(PMDA),熔點280℃,熱變形溫度290℃。(2)苯酮四酸二酐(BTDA),熔點227℃,熱變形溫度大于280℃。(3)偏苯三酐咪唑酯,其結(jié)構(gòu)式為:

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式中:R1——苯基,R2——氰乙基;瘜W(xué)名稱為:芐氰乙基-2-苯基咪唑一偏苯三甲酸(商品名キュアゾ一ル2MZ-CNS,日本四國化成廠)。(4)硼酚醛樹脂(FB酚醛樹脂),以硼酸、硼砂,雙酚 A 和甲醛水溶液為原料,在 NaOH 催化下縮聚而成。其結(jié)構(gòu)式為:

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已商品化的 F 系列固化劑可使環(huán)氧樹脂耐300~400℃高溫,而且仍然保持較高粘結(jié)強度。


2.5顏填料的選擇顏填料對環(huán)氧粉末涂料的耐熱性能有很大的作用,選用適當(dāng)?shù)念佁盍,可以顯著提高環(huán)氧粉末涂料的耐熱性能。


2.5.1顏料的選擇一般無機顏料的耐熱性較好,大部分可以采用。黑色顏料可采用鉻銅顏料(SheperdColor公司生產(chǎn))。鋁粉耐熱性也很好,但高溫下易變色;可預(yù)先用氟碳樹脂作包覆處理。


2.5.2填料的選擇一般無機填料均有較好的耐熱性,其中比較適用的是硅灰粉(硅酸鈣)和云母粉。兩者可單獨使用,也可按一定比例配合使用。具體型號如:硅灰粉 NyadM400(Nyco 公司),金云母Surorite325HK(加拿大 Surorite 云母公司)。六鈦酸鉀晶須也可采用,它除耐熱性好外,還可提高涂層的硬度、耐磨性,耐化學(xué)穩(wěn)定性和耐候性,用量為5%~30%。


2.5.3低熔點玻璃粉低熔點(400~500℃)玻璃粉是由氧化硅、氧化鈉、氧化鉀,氧化硼為原料制備而成;其細度在10μm 以下;一般為空心球狀;比重0.4,如美國 PQ 公司生產(chǎn)的Q-Cell7040S 等。使用量為10%~50%。還可加入少量玻璃助熔劑。低熔點玻璃粉也可用氟鋯酸鋇(BaZr2F10)代替。


3、耐熱環(huán)氧粉末涂料配方舉例

(1)線圈用環(huán)氧粉末配方及性能如下:環(huán)氧樹脂(Epikote1001)15份環(huán)氧樹脂(Epikote1002)15份環(huán)氧樹脂(Epikote1007)30份甲酚醛環(huán)氧樹脂40份硅酸鈣35份CaCO335份流平劑0.3份縮丁醛樹脂3份二苯酮四甲酸酐24.5份甲酚醛樹脂(OCN-120)9份三苯膦0.5份固化條件:180℃,30min。Tg147℃膠化時間(200℃)/s25耐熱性(450℃,5min)無變化(可變色)(2)用偏苯三酐-咪唑固化環(huán)氧粉末的配方及性能如下:環(huán)氧樹脂(Epikote1007)20份環(huán)氧樹脂(Epikote1004)20份線型酚醛環(huán)氧樹脂(EPPN201)40份線型甲酚醛環(huán)氧樹脂(EPCN104)20份硅灰粉(或云母粉)30份CaCO330份流平劑0.3份雙氰胺2份偏苯三酐-咪唑酯固化劑6份外觀優(yōu)良膠化時間(200℃)/s10~11,膠化時間(貯存后)/s8~9,耐熱性/℃450~480,貯存穩(wěn)定性(40℃,7d)良好。


4、研究結(jié)論

耐高溫的聚合物品種很多,但要制備出各方面性能都能符合要求的粉末涂料,仍存在一定的困難和問題。用環(huán)氧樹脂經(jīng)改性和選用適當(dāng)?shù)墓袒瘎┖皖佁盍,可以制得不同高溫要?200~600℃)的粉末涂料。耐熱環(huán)氧粉末涂料可廣泛應(yīng)用于家電產(chǎn)品:如燒烤爐、暖風(fēng)機、大功率燈飾,以及機械設(shè)備的高溫部分,如排煙管道、高溫爐、石油化工裝置、飛機、導(dǎo)彈,宇航設(shè)備等的涂裝保護。耐熱環(huán)氧粉末涂料還可用于電氣絕緣材料方面的涂覆。采用溴化環(huán)氧樹脂或加入適當(dāng)?shù)淖枞紕,還可作為阻燃粉末涂料使用。





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